大派键形成原理

多个π轨道或π轨道与p轨道平行重叠形成大π键，例如1，3-丁二烯，1，2碳之间的π轨道，和3，4碳之间的π轨道平行重叠形成（或4个碳的p轨道），苯中6个碳的2p轨道平行重叠形成环状π键，再如硝酸根中，氮（2s22p3）以sp2杂化轨道与三个氧结合，一个未参与杂化的p轨道中包含一对电子，垂直于分子平面，三个氧分别出一个电子与氮结合，还剩一个单电子也在垂直于分子平面的p轨道上，N的一个p轨道和O的三个p轨道平行重叠，形成一个大π键，这个π键中一共6个电子，是因为硝酸根还有一个负电荷。

环戊二烯负离子中的大π键是两个π键（4个p轨道，每个p轨道含有一个电子），和一个含油量和电子的p轨道（碳负离子）平行重叠形成的。烯丙基碳正离子，环庚三烯正离子，臭氧等均具有大π键。

不过应注意，形成大π键的体系必须是连续的，不能有饱和原子分隔。