平次是哪集发现柯南是新一的

答案是《名侦探柯南》第58集。

第58集 福尔摩斯迷杀人事件（下集） 

继旅行的主办者金谷之后，绫子被炸死。并且，藤泽被冰球杆袭击，参加旅行的人们都诚惶诚恐。犯人是在剩下的成员中，还是本应死了的金谷和服部平次一起推理犯人的诡计，平次开始怀疑柯南的真面目，出言试探，被柯南用手表型麻醉枪麻醉借此推理揭露凶手，事后被苏醒的服部平次在恼怒下直接拆穿柯南是工藤新一，成为中第一个主动发现柯南真实身份的人。