支付宝只能查看第一次结婚吗

不是。电子结婚证并不是所有的城市都开通了的。像你这种以前的结婚证，能够查到现在二婚的结婚证查不到，那么只能是认为第一次登记结婚的城市开通了电子结婚证，第二次登记结婚的城市没有开通电子结婚证或者说发放城市未开通。