五氯化磷的空間結構及鍵角
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PCl5的構型是PCl₄ ⁺、PCl ₆⁻和氯化銫晶體結構。這兩個離子分別是四面體和八面體結構。陽離子中的磷原子為雜化,陰離子中的磷原子為雜化。氣態和液態五氯化磷是一種三角形雙錐酰胺結構的單分子,這與VSEPR理論的預測是一致的。溶液的分子結構與濃度和溶劑有關。五氯化磷在極性溶劑如硝基甲烷和硝基苯中溶解時會發生自電離。
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