绝热自由膨胀的熵变为什么不是0

因为要注意熵的定义是dS=dQ可逆/T，对于不可逆过程，其dQ和dQ可逆是不一样的。所谓dQ可逆，可以理解成用一个可逆过程代替原来的不可逆过程（只要保证两个过程的初末状态相同就行了），这个新的可逆过程的dQ就是dQ可逆。

因为绝热可逆膨胀是等熵过程，即△S=0，而真空膨胀需要外力才能由末态变回初态，故熵变不为0，具体回答可以看看克劳修斯不等式的推导.